有機合成

三氧化鎢圖片

1983年,光催化芳香鹵代烴羧基化合成反應的實現,開始了光催化在有機合成中的應用研究。而後,隨著光催化技術在有機合成方面得到了人們越來越多的關注,光催化選擇性合成有機物的應用研究也陸續開展。

光催化能在有機合成中引起大量的關注,得益於它的一些顯著的潛能:

1. 光催化反應具有能夠以太陽能作為反應光源的潛能,大大降低了能量消耗,又不對環境產生二次污染;

2. 光催化反應在溫和條件下即可進行,而且,無需加入危險、有害的化學物品;

3. 激發光能量較高,可以激發分子,而且能夠補償反應中吉布斯自由能的增加量,因而,光催化能夠激發常溫熱力學不能自發進行的反應,甚至可以打破熱力學平衡;

4. 當進行貴金屬(如Pt、Au等)負載後,在氧氣和水存在的條件下顯示出其強氧化性,有助於有機物的合成,如納米Pt改性的三氧化鎢光催化劑具有較高的反應活性;

5. 許多光催化作用能夠提供簡短的反應歷程,將副反應的發生減小到最小程度,這是一些普通的催化反應所不具備的獨特機理;

6. 經多次使用後,某些光催化劑的催化合成有機物活性依然很穩定。

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合成甲酸

甲酸(化學式HCOOH)和甲酸甲酯(HCOOCH3)是重要的化工原料,廣泛應用於有機合成、製備染料、印染、醫藥等許多領域。目前工業上普遍使用甲酸鈉法生產;同時,也可以使用CO和水生產。

研究表明,CO在水中可以被光催化還原成甲酸、甲醛、甲醇、甲烷等有機化合物。光催化還原具有反應條件溫和、能耗低、二次污染少等優點。近年來,將這一技術應用於熱表面催化難以實現的CO還原反應體系的研究受到了人們的廣泛關注。根據光敏劑和催化劑的不同,CO的光催化還原研究主要分為以下四類:

1. 二氧化鈦為光敏劑(或稱為助劑),其它金屬和金屬氧化物等作為催化劑;二氧化鈦和三氧化鎢兩種半導體的複合,能夠增加俘獲質子或電子的能力,進而增強光催化性能;

2. 卟啉,Ru(bpy)32+,ReX(CO)(bpy)既作為光敏劑,又作為催化劑;

3. Ru(bpy)32+作為光敏劑,另一種金屬複合物作為催化劑;

4. 有機物作為光敏劑,金屬複合物作為催化劑。

WO3作為一種半導體光觸媒,其禁帶寬度為2.4eV~2.8eV,意味著它有更寬的光吸收波段,能回應可見光,被認為是替代二氧化鈦光觸媒的很好的光催化材料。WO3光催化特性的研究在不斷進行,特別是超細粉體的WO3在催化領域具有廣闊的前景。